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淺談鋰離子電池衰降機(jī)理,充電方式是罪魁禍?zhǔn)祝?/h2>

發(fā)布時(shí)間:2017-01-23 來源:新能源Leader 責(zé)任編輯:susan

【導(dǎo)讀】究竟是什么原因?qū)е铝虽囯x子電池壽命的降低呢?在回答這個(gè)問題之前,我們首先要熟悉一個(gè)概念,何為鋰離子電池的壽命?
 
手機(jī)現(xiàn)在已經(jīng)成為大家的日常生活必需品,想必大家都有體驗(yàn),隨著手機(jī)使用時(shí)間的增加,手機(jī)的待機(jī)時(shí)間也會變得越來越短,本來一天一充就可以滿足使用需求,現(xiàn)在需要每天兩充才行,直到最后,一天兩充也解決不了問題,這就是我們常說的手機(jī)電池不行了,我們一般稱之為鋰離子電池“壽命衰降”。
 
一般來說,我們將鋰離子電池在循環(huán)過程中容量下降到初始容量的80%時(shí)所經(jīng)過的循環(huán)次數(shù),定義為鋰離子電池的壽命。手機(jī)是需要經(jīng)常更換的電子產(chǎn)品,因此一般電池廠家會將手機(jī)鋰離子電池的壽命設(shè)計(jì)在500次左右,也就是說如果我們每天為手機(jī)充一次電,大概經(jīng)過一年半左右的時(shí)間,我們的手機(jī)電池的容量就會下降到初始容量的80%左右,這也就是我們感受到手機(jī)的電量越來越不足的原因所在。當(dāng)然這并不是說讓大家盡量不充電、少充電,而是需要科學(xué)的、合理的充電,在文章的最后,小編會為大家介紹一些如何為手機(jī)充電的小竅門,希望對大家能夠有所幫助。
 
 
【干貨】淺談鋰離子電池衰降機(jī)理
 
下面我們就來了解以下,為什么鋰離子電池在使用的過程中,會發(fā)生衰降呢?首先我們必須清楚,在鋰離子電池的內(nèi)部,除了正常的鋰離子嵌入和脫嵌正負(fù)極的反應(yīng),還會存在很多副反應(yīng),例如SEI膜的生成和生長,電解液分解,粘結(jié)劑分解,正負(fù)極活性物質(zhì)破裂等等因素,都會造成鋰離子電池的容量下降。雖然造成鋰離子電池衰降的因素很多,但是歸結(jié)起來可以分為三個(gè)大類:1)鋰損失,由于鋰離子電池是一個(gè)封閉系統(tǒng),內(nèi)部的物質(zhì)是恒定的,SEI膜的生成、破壞,負(fù)極析鋰等都會消耗僅有的Li資源;2)正極活性物質(zhì)損失,在鋰離子電池使用的過程中往往會發(fā)生正極材料顆粒破碎,粘結(jié)劑分解和正極材料晶體結(jié)構(gòu)改變等因素,這些都會導(dǎo)致一部分正極活性物質(zhì)失去嵌鋰等能力;3)負(fù)極活性物質(zhì)損失,例如負(fù)極活性物質(zhì)脫落,粘結(jié)劑分解等因素,都會導(dǎo)致部分負(fù)極活性物質(zhì)顆粒失去與導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的導(dǎo)電連接,從而使其無法嵌鋰,造成鋰離子電池容量損失。
 
 
近日,英國牛津大學(xué)的Christoph R. Birkl提出了利用電池的開路電壓對鋰離子電池進(jìn)行檢測的方法。鋰離子電池的開路電壓是正極和負(fù)極之間的電勢差,反應(yīng)了鋰離子電池的熱力學(xué)特性,因此能夠?yàn)槲覀兲峁┴S富的關(guān)于正負(fù)極的信息。Christoph R. Birkl利用扣式電池對造成鋰離子電池衰降的三種模式對電池開路電壓的影響進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證,發(fā)現(xiàn)通過對電池的開路電壓曲線的檢測,就可以辨別出造成電池衰降的模式??梢哉fChristoph R. Birkl的工作,為鋰離子電池系統(tǒng)的管理作出了突破性的貢獻(xiàn)。
 
 
Christoph R. Birkl利用從某商業(yè)方形電池拆下的電極制作成了扣式電池,并模擬了三種鋰離子電池衰降模式:1)鋰損失;2)負(fù)極活性物質(zhì)損失;3)正極活性物質(zhì)損失。為了保證試驗(yàn)的準(zhǔn)確性,所有實(shí)驗(yàn)電池都需要首先在恒溫箱里穩(wěn)定3h,以達(dá)到熱平衡。在試驗(yàn)中測得了兩種電壓,一種是在充放電過程中測得的電壓,這也倍稱作假電壓,假電壓可以用來輔助判斷鋰離子電池的衰降模式。而真正能夠?qū)ε袛噤囯x子電池衰降模式的是鋰離子電池的開路電壓。
 
 
首先Christoph R. Birkl根據(jù)扣式電池極片的面積計(jì)算得到了扣式電池的理論容量,然后通過對正極極片進(jìn)行充電脫鋰模擬了不同程度的鋰鋰離子損失,通過對負(fù)極極片進(jìn)行裁切模擬了負(fù)極活性物質(zhì)損失,對正極極片裁切模擬了正極活性物質(zhì)損失。為了對試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析,Christoph R. Birkl利用柱狀圖建立了一個(gè)物理模型,如上圖所示,其中左側(cè)為負(fù)極的SoC狀態(tài),右側(cè)為正極的SoC狀態(tài),上圖模型為正常電池的模型,從圖上可以看到在正常電池設(shè)計(jì)中,一般會負(fù)極的容量設(shè)計(jì)的稍微高一些,這一般稱作正負(fù)極冗余,適當(dāng)?shù)娜哂嗫梢员WC鋰離子電池循環(huán)性能,也能在鋰離子電池發(fā)生過充的情況下能夠容納足夠的鋰,確保鋰不析出,保證電池的安全性。
 
在該篇中,我們主要介紹了造成鋰離子電池衰降的可能原因,以及Christoph R. Birkl根據(jù)這些可能的因素,制作的扣式模擬電池,模擬了:1)鋰損失;2)正極活性物質(zhì)損失;3)負(fù)極活性物質(zhì)損失,簡介了Christoph R. Birkl建立的鋰離子電池的物理模型。
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